銨離子電極具有將溶液中某種特定離子的活度轉(zhuǎn)化成一定電位的能力，其電位與溶液中給定離子活度的對數(shù)成線性關(guān)系。銨離子電極是膜電極，其核心部件是電極的感應(yīng)膜。按構(gòu)造可分為固體膜電極、液膜電極和隔膜電極。銨離子電極是電位分析的分支，一般用于直接電位法，也可用于電位滴定。
銨離子電極的特點是：
①測定的是溶液中特定離子的活度而不是總濃度；
②使用簡便迅速，應(yīng)用范圍廣，尤其適用于對堿金屬、硝酸根離子等的測定；
③不受試液顏色、濁度等的影響，特別適于水質(zhì)連續(xù)自動監(jiān)測和現(xiàn)場分析。
銨離子電極的響應(yīng)機(jī)理：
銨離子電極通常采用銀鹽，氟化稀土金屬等難溶性鹽的薄膜或液態(tài)離子交換薄膜等作為感應(yīng)膜。
電極薄膜的材料不同，制備的方法不同，其性質(zhì)(如穩(wěn)定性、選擇性和靈敏度等)也不相同。對不同類型的薄膊，其膜電位有不同的理論，其中有的尚在探討中，但其大多是基于膜和溶液界面的離子交換反應(yīng)。
當(dāng)含有某種能與溶液中的離子進(jìn)行交換的物質(zhì)的膜置于溶液中時，在膜和溶液界面將發(fā)生離子交換反應(yīng)，改變了兩相中原有的電荷分布，形成雙電層，產(chǎn)生了電位差。這種膜電位與溶液中相應(yīng)離子活度間的關(guān)系符合能斯特方程式。這是銨離子電極丈量溶液中離子活度的基礎(chǔ)。
