一、液相色譜峰前沿的原因和解決辦法
液相色譜峰前沿通常有三個原因：柱外體積、溶劑效應(yīng)和樣品問題。一般過載的情況我們用通過降低樣品濃度的方法來驗證，如果低濃度依然前沿，再觀察色譜圖，如果色譜中有很多峰，看各個峰型是保持一定的前沿程度還是隨時間前沿峰型有一致的變化趨勢，如果圖譜中前邊的峰比后邊的峰前沿更厲害，可以考慮柱外效應(yīng)或溶劑效應(yīng)的影響。如果色譜圖中所有峰的前沿程度一致，那么可能是柱床損壞或圖譜中的樣品物質(zhì)性質(zhì)導(dǎo)致。
柱外效應(yīng)導(dǎo)致的峰前沿，我們需要減少儀器系統(tǒng)的死體積，進(jìn)而解決前沿現(xiàn)象。
溶劑效應(yīng)導(dǎo)致的峰前沿，在反相LC中，如使用100%有機溶劑或100%強溶劑，大體積進(jìn)樣時，將使色譜峰過早洗脫出色譜柱，導(dǎo)致峰變形，可以用峰形前沿抑制器來避免這個問題。在液相色譜中用溶于流動相的小體積進(jìn)樣最為理想，或者用流動相或與流動相極性差不多的溶劑溶解樣品，如果一定要使用強溶劑溶解，那需要減少進(jìn)樣體積。
對于樣品性質(zhì)導(dǎo)致的峰前沿，可以考慮增加流動相中緩沖鹽的濃度，而增加流動相中的離子強度，減少因靜電的作用引起的前沿，或者在流動相中加適量的四氫呋喃（通常加入的量在5%內(nèi)即可），當(dāng)然升高柱溫也是一個不錯的選擇。
此外，填料產(chǎn)生的空隙使流動相及溶質(zhì)的流速比平均流速移動更快，也會導(dǎo)致峰拖尾或前伸�？障懂a(chǎn)生的原因是填充不當(dāng)，或填充柱床塌陷。
二、液相色譜峰前沿的案例分析
C18，流動相是水－甲醇（55：45），做出來的對照品和樣品峰都前延，怎么辦？
1、查看樣品是否過載。降低進(jìn)樣濃度，看峰形是否有所改善。一般認(rèn)為峰高在100mAU左右比較合適，不至于因過載影響峰形。
2、檢查是否是用流動相溶解樣品。溶解樣品的溶劑（如純甲醇）洗脫能力比流動相強會發(fā)生峰前延。具體機理是：正常的峰形應(yīng)該是樣品在色譜柱上均勻的前移的情況下得到的，濃度分布在整個通過色譜柱柱床的過程中任何時候都呈正態(tài)分布。樣品溶液進(jìn)樣后到達(dá)色譜柱時間很短，應(yīng)還未被流動相充分稀釋，洗脫能力更強的樣品溶劑的局部存在，將使部分樣品被洗脫的速度加快，導(dǎo)致峰前延。
3、增加流動相中緩沖鹽的濃度。增加緩沖鹽濃度可以增大流動相中的離子強度，減少因靜電的作用（有可能存在于樣品分子之間、也有可能存在于樣品分子與填料表面之間）引起的前延。
4、流動相中加入適量的四氫呋喃。往流動相中加入少量的四氫呋喃有時可以改善峰形、增大分離度，很多色譜工作者都知道和使用，但其機理似乎少人提及。通常所加入的量在5％以內(nèi)即可，需要的時候可以加入更大的量。
